平(píng)行樣
平行樣分析(xī)是(shì)指同一樣品的兩份或多份子樣在完全相同的條件下進行同步分析。一般是做雙份平(píng)行。對於某些要求嚴格的測試,例(lì)如標定(dìng)標準溶液、檢校儀(yí)器等,也有同時做3-5份平行測(cè)定的(de)。平行樣分析反映的是分(fèn)析結果的精密度,可以檢(jiǎn)查同批測試結果的穩定情況(kuàng)。
在日常工作中,可按照樣(yàng)品的複雜程度、所用方法和儀器的精度以及(jí)分(fèn)析操作的技術水平等因素安排平行樣的數量。條件允許時,應全部做平(píng)行雙樣分析。否則,至少按同批測試的樣品(pǐn)數(shù),隨機抽取10%-20%的樣品進行平行雙樣測定。一批樣品的(de)數量較少時(shí),應增加平行樣(yàng)的測定率,保證每批(pī)樣品測試(shì)中至少測定一份平行雙樣。
使用經過驗證的分析方法進行平行樣測定時,其結果的精密度應符(fú)合方法給定的室內標準差(或相對標準差)的要求,或按照(zhào)方(fāng)法(fǎ)的允(yǔn)許差進行判斷。無論用哪種指標衡量,凡不符合(hé)要求時,即(jí)應找出原因之所(suǒ)在,並(bìng)重新分析原樣品。
影響平(píng)行樣結果(guǒ)差異(yì)的因素
1、樣品的均勻性
用於平(píng)行樣測試(shì)的(de)樣品,如樣品本身不均勻,通常會增大平(píng)行樣結果(guǒ)差異(yì)。因此(cǐ),進行平行樣測試,應盡可能采用足夠均勻的樣品進行測試。
為了減少平行樣結果差異,平行(háng)樣測試的樣品在用(yòng)於測試前,最(zuì)好(hǎo)將物料進行專門的(de)勻質化處理(lǐ)(例如用粉碎機將樣品打碎後混勻(yún)),或是適當增(zēng)大取(qǔ)樣量,以(yǐ)獲得更有代(dài)表性的樣品。當然,樣品量的(de)增加(jiā)受到方法本身多種因素的影響,例掘樣品量的增加可能帶來後續樣品處理的困難,或帶來(lái)更明顯的基體幹擾,導致(zhì)測試難以進行(háng)。
2、平行樣間(jiān)的分析間隔
某(mǒu)些物質的含量或(huò)性質會隨著時間而(ér)改(gǎi)變(例如一些需顯色或(huò)者衍生化反應後分析的待測物質),此時隨著平行樣間的分析間隔增加.可能會增大(dà)平行樣結果的差異。同(tóng)時,由於測量儀器也可能隨(suí)時間變化發生波動.因(yīn)而平行樣測試(shì)時,最好能規定並盡量減少平行樣問(wèn)的測量(liàng)時間間隔。
熟悉測試(shì)方法(fǎ),了(le)解其中的關鍵步驟(zhòu)在測試時間上(shàng)的要求,這一點對於減少平行樣(yàng)測試(shì)結果問的差異很(hěn)重要。例如ISO 17075方法(fǎ)測(cè)試皮革中的六(liù)價鉻含量,樣品溶液在顯色後要求在10~20min內完成(chéng)分析,否則平(píng)行樣結果間的(de)差異可能增加。
3、檢測設備或儀器的穩定性
檢測設備的穩(wěn)定性(xìng)高低,會對平行樣的測試結(jié)果精(jīng)密度產生(shēng)直接(jiē)的影響(xiǎng)。當檢測設備(bèi)使用的年限較長(zhǎng)而老化,導致其短期穩定性下降的(de),即使平行樣測試是在短暫的(de)時間間隔內完成,檢測設備的儀器狀態或(huò)性能,仍(réng)然有可能出現波動,從而導致測(cè)試結果的精密度增大。
在檢測實驗室內,製定合適頻率的定期的儀器設(shè)備性能檢查計劃,和恰當的儀器設備使(shǐ)用前(qián)的(de)性(xìng)能評估程序,有助於測試人員了解儀器設備的狀態和測試工作的開展,確保檢測設備或儀器的穩定性滿足要求,可減(jiǎn)小偶然(rán)誤差,從而減少平行樣結果差異。同時,設備在平行樣測試的兩(liǎng)次測量之間不應重新校準,除非校準是單個測量中一個基本的組成部分。
4、測試方法的精密度
不同精密度的測試方法。平行樣結果差異不同,通(tōng)過選取精密度更小的方法可減少平行樣的結(jié)果差異。
通常平行樣測試中,所使用的測量方法(fǎ)應是一(yī)個標準化的方法(fǎ)。這樣(yàng)一個方法應是穩健的,即測(cè)量結果對測(cè)量過程(chéng)中的微小變動,不會產生意外的大變動。描述測量方法的文件應該是明確的和完整的。所有涉及該程序的環境、試劑和設備、設備的初始檢查以及測試樣本的準備的重要操作都應該(gāi)包括在測試方(fāng)法中,這些方法盡可(kě)能地參(cān)考其他的對操作人員(yuán)有用的書麵說明,並(bìng)精確說明測試結果和計算方法以及應該報告的(de)有效數字(zì)位數(shù)。任何不清晰的表達,將可能帶來測試人員理解上的不同,從而引人偶然誤差,可能影響平行樣結果的精密度。
5、測試人員的技術水平,試劑和環境的變化
測試人員的技術水平和受培(péi)訓程(chéng)度高低,會對測試結果帶來一定的偶然誤差。作為檢測實驗室,應製定詳細的培訓和考核標準,以提升人員的技術水平和操作穩定性。
平行(háng)樣測試中所使用的試劑,如(rú)果試劑是同批次的且已驗收合(hé)格的,則其帶來的變異因素應該是可控範圍內的。檢(jiǎn)測實驗室應製定相應(yīng)的試(shì)劑驗收程序和供應商評估程序,以確保試劑的品質合格和穩定。
平行樣測試過程中,實驗室(shì)的溫濕度條件或其他的(de)環境(jìng)條件,將可(kě)能通過影響測試(shì)設備、測(cè)試人員等岡素間(jiān)接(jiē)影響測試結果(guǒ)的精(jīng)密度,也可(kě)能直接地對測試結果精(jīng)密度造成影響。例如溫濕度條件可能會影響(xiǎng)光譜類化學分析設備的穩定性,從而間接影響測試結果的精密度。通(tōng)風櫥上的塵埃,如(rú)不(bú)及時清理,可(kě)能(néng)在某些元素的(de)痕量(liàng)檢測過程中,帶來汙染,從而影響平(píng)行樣測試結果的精密度。