國家化肥質量監督檢驗中心　封朝暉  劉紅芳

　　筆者所在實驗室作（zuò）為實施單位，多次完成肥（féi）料產品能力驗證活動，現對實施（shī）過程中的部分技術（shù）要點進行總（zǒng）結分析，以期（qī）能對同行實驗室實施和參加能力驗證活動有所幫（bāng）助。    

　　一、樣品均勻性檢（jiǎn）驗

　　樣品均勻性檢驗按照CNAS-GL03:2006《能力驗證樣品均（jun1）勻性和（hé）穩定性評價指南》進行。具體實施時，要求從每（měi）個（gè）樣本總體中隨機抽取一定數量的樣品（pǐn）用於均勻性（xìng）檢驗（yàn），筆者所在實驗室一（yī）般選擇12個，對抽取的每（měi）個樣品，在重複條件下測試2次。采用單因子方差分析法對檢驗結果進（jìn）行統計（jì）分析（xī），當F<自由度為(f₁，f₂)及給定顯著水平α(通常α=0.05)的臨界值F_α(f₁，f₂)時，表明樣品內和樣品間無顯著性差異，樣品是均勻的，否則應重新製（zhì）樣並（bìng）進行均勻性檢驗。因（yīn）此（cǐ），在進行均勻性檢驗之（zhī）前，應完成樣品製備，製備時根據產品特（tè）點選（xuǎn）擇過篩孔徑，以確保試樣均勻一致。在實際工作中，也會出現一些參數的F值遠遠小於1的現象。這時，應注意檢（jiǎn）查樣品均勻（yún）性檢驗的隨機性，即要求檢驗人員應避免在同一時間、同一條件下完成所有均勻性樣品的檢驗。在管理上，也可以采取隨機抽取用於均勻性檢驗的樣品，分時、分（fèn）段下發或由不同人員完成等措施。    

　　二、穩定性檢驗

　　穩（wěn）定性檢驗多采用t檢驗法，以均勻性檢驗結（jié）果為參比（bǐ）數據。若t<顯著水平α(通常α=0.05)且自由度為n-1的臨界值t_α(n-1)，則平均值與標準值之間無顯著性差異，樣（yàng）品是穩定的。具體實施時，分別於設定的間隔日隨（suí）機抽取一（yī）定數量的各種水（shuǐ）平樣品，每（měi）瓶重複測定2次。由於多數（shù）肥料樣（yàng）品無保質期要求，檢測目標成分（fèn）在正常貯存條件下密封保存不會發生變化，而且多數（shù）產品不存（cún）在基體對方法的影響。因此（cǐ）在進行穩定性檢驗（yàn）時，主要應考慮樣品傳遞過程中異（yì）常溫度等條件（jiàn）的影響，選擇有可能不穩定的代表項目即可（kě），不必對所有項（xiàng）目（mù）都進行穩定性檢驗，以提（tí）高工作效率，減少運行成本。同時，穩定性檢驗應考慮時間跨度，並應覆蓋整個項目實施周期。    

　　三、檢（jiǎn）驗方法選擇

　　目前國內肥料行業的能力驗證活動（dòng），檢驗方（fāng）法的選擇多為直接引用（yòng）相應產（chǎn）品的（de）檢驗方（fāng）法標準。這些檢驗方法標準詳細規定（dìng）了（le）樣品前處理（lǐ）以及分析測定的全部步驟（zhòu），有（yǒu）的還包括不同的檢測方法。同時，也明確規定了結果表述方式和平行誤差及不同實驗室誤（wù）差。這些（xiē）誤差規定，作為實驗室的基本（běn）評價準則指導實際檢驗操作。若（ruò）檢驗人員在檢驗操作過程中出現平行（háng）結果超（chāo）差，應停止檢（jiǎn）驗，查找原因後重新（xīn）進行（háng）檢驗，否則，檢驗人員認為（wéi）結（jié）果是好的。但是（shì）當方法標準（zhǔn）中平行誤差規定相對寬泛時，在能力驗（yàn）證過程中，這種按照標準評（píng）價原則完成檢測的行為，則可能引起結果可疑（yí）或離群（qún）。因為采用穩健(Robust)統計方法評價參加（jiā）實驗室項目的檢測能力，實驗室檢測結果的可疑或離群反（fǎn）映出其在整個參加群體中（zhōng）的水平，並不代（dài）表其與真值的差（chà）距，而方法標準（zhǔn）中對檢測結果的重複性誤差加以規（guī）定。這樣長期以來，檢驗人（rén）員在按照該標準實（shí）施檢測時，已經依據重複性（xìng）誤差（chà）要（yào）求形成了定勢操作；這種定勢，往（wǎng）往會直接影響其能力驗證結果（guǒ）的評價。

　　以筆（bǐ）者所在實驗室2007年實施的複混肥料產品能力驗證中總氮含量檢測為例，該項目的方（fāng）法標準中規定，平行誤差（chà）絕對差值（zhí）不大於0.30%，那麽，對該次能力驗證的（de）兩個（gè）樣品而言（yán），若檢測結果的絕對差值等於平行誤差，其Z值分別為1.92和2.52，已接近或成（chéng）為可疑（yí）結果。但是對一個長期從事（shì）該方法檢驗的檢驗人員，其稱樣、消化、滴定等的（de）操作，往往以標準規定作準則，控製在平（píng）行不超差的水平，因此，其檢測結果（guǒ）往往反應了其按照標準完成操作的能力，但並未（wèi）反映其真（zhēn）實的操作水平。也就是說，如果再安排檢（jiǎn）驗，要求其檢測結果的變異係數越小越（yuè）好，而（ér）不是按（àn）照某標準進行，那麽，其會報出更準（zhǔn）確的結果（guǒ）。因此，是否具備按標準操作的能力和取得能力驗證滿意結果之間沒有必然的相關性，應引起能力驗證組織者的足夠（gòu）重視。當（dāng）然，在目前的能力驗證操作中，中國合格評定國家認可委員會(CNAS)也有規定，對符合標（biāo）準規定的參加（jiā）實驗（yàn）室，如檢（jiǎn）測結果不滿意，可不停（tíng）止實驗室該參數檢（jiǎn）驗，但應查找原因。但筆者認為，若在項目實（shí）施時有更合理的提示，對部分（fèn）實驗室（shì）則可以有（yǒu）效避免該類問題的發生。    

　　四、作業指導書（shū）編製

　　實施（shī）能力（lì）驗證計劃時，應編製作業指（zhǐ）導書提供給參加者，以確保參加者在開始檢測前所有的疑問都得到解決，並在技術上給予一定支持。作業指導書主要包括:(1)接收樣品的注意事項；(2)檢測方法；(3)樣品保管的（de）注意事項；(4)檢測開始（shǐ）前（qián）的質（zhì）量控製說明；(5)數據處理、數字修約和結果反饋（kuì）的規（guī）定；(6)質疑途徑說明；(7)結果的數理統計技術（shù）說明；(8)工作日程安排等。作業指導書中對檢驗方法的要求清晰（xī）明確即可，不宜製定得過細，如有的將稱（chēng）樣量、消化時間（jiān）等均作出統一規定，這（zhè）樣將不能反映出實驗室（shì）的日常操作水平，不利於（yú）科學準確地評價實驗室的整體水平和（hé）能力。從（cóng）技（jì）術上說，反饋結果的規定滿足統計評價要求即可，但應注意結果有（yǒu）效數字的保留應滿足統計（jì）要求，不要盲目按照標準作出要求，特別是對低含量的結果。    

　　五、結果統計評價與技術報告

　　采用穩（wěn）健統計方法評價參加實驗室項目的檢測能力，能力評價的主要參數包括單一穩健Z值（zhí）(Z_A、Z_B)、實驗室間Z值(Z_b)和實驗室（shì）內（nèi）Z值(Z_W)。若非分割水平的樣品對，也可以僅用單一穩健Z值(Z_A、Z_B)進行評價。

　　技術報告中應（yīng）注意提出技（jì）術分析和技術建議，以便（biàn）項目組織單位全麵了解參（cān）加實驗室的技術能力，並為（wéi）有（yǒu）不滿意結（jié）果的參加實驗室查找原因提（tí）供幫助（zhù）。

　　總之，無論是實施還是參加能力（lì）驗證工作，均（jun1）應熟悉和遵循相關指南，特（tè）別（bié）是應注意（yì）有關細節（jiē）和檢測領域的特殊性，力求結（jié）果的科學、準（zhǔn）確。