1.區分(fèn)誤差和不確定度很重(chóng)要。誤差(chà)定義為被測量的單個結(jié)果和真值之差。所以(yǐ),誤差是(shì)一個單個數值。原則上已知誤差的數值可以(yǐ)用來修正結果。
注意:誤差是一個理想的(de)概念,不可能被確切地知道(dào)。
2.不確定度是以一(yī)個區(qū)間的形式表(biǎo)示,如果是為一個分析過(guò)程和所規定(dìng)樣(yàng)品類型做評估時,可適(shì)用於其所描述的所有測(cè)量值。一般(bān)不能(néng)用不確定度數值來修正(zhèng)測量結果。
3.誤差和不確定度(dù)的差別還表現在:修正(zhèng)後的分析結果可能非常接近於被測量的數值,因此誤差可以忽略。但是,不確定度(dù)可能還是很大,因為分析人員對於測量結果的(de)接近(jìn)程度沒有把(bǎ)握。
4.測量結果的不(bú)確定度並不可以解釋為代表了(le)誤差(chà)本身或經修正後(hòu)的殘餘誤差(chà)。
5.通常認為誤差含有兩個分量,分別稱為隨機分量和係統分量(liàng)。
6.隨機誤差通常產生於影響(xiǎng)量的不(bú)可預測的變化。這些(xiē)隨機效應使(shǐ)得被測量的重複觀察(chá)的結果產生變化。分析結果的隨機誤差不可(kě)消除(chú),但是通常可以通過增加觀(guān)察的次數加以減少。
實際上算術(shù)平均值或一係列(liè)觀(guān)察值的平均值的實驗標準差不是平均值的隨機誤差。它是由一些隨機效應(yīng)產生的平(píng)均值不確定(dìng)度的度量。由這些隨機效(xiào)應產生的平均值的隨機誤(wù)差的準確值是不可知的。
7.係統誤差定(dìng)義為在對於同(tóng)一被測量的大量分析過程中保(bǎo)持不變或以可以預測的方式變化的誤差分量。它(tā)是獨立於測量次數的,因此不能在相同(tóng)的測量條(tiáo)件下通過增加(jiā)分析次數的辦法使之減小。
8.恒(héng)定(dìng)的係統(tǒng)誤(wù)差,例如定量分析中沒有(yǒu)考慮到試劑空白,或多點設備校準中的不準確性,在(zài)給定的測量值水平上是恒定的,但(dàn)是也可能(néng)隨著不同測量值的(de)水平而發(fā)生變化。
9.在一係列分析中,影響因素在量上發(fā)生了係統的(de)變化,例如(rú)由於(yú)試驗條件(jiàn)控製得不充分所引起的,會產生不恒定的係統誤差。
例1、在進(jìn)行化(huà)學分析時,一組樣品的溫度(dù)在逐(zhú)漸升高,可能會導致結(jié)果的漸變。
例2、在整個試驗的過程中,傳感器和(hé)探(tàn)針可能存在(zài)老化影響(xiǎng),也可能引入不(bú)恒定的係統誤差。
10.測量結果(guǒ)的(de)所有已識別的顯著(zhe)的係統影響都應修(xiū)正。注意測量儀器(qì)和係統通常需要使用測量標準或標準物質來調(diào)節或校準,以修正係統影響。與這些測量標準或標準物質有關的不確定度及修正過程中存在的不確定度必須加以考慮。
11.誤差的另一個形式(shì)是(shì)假誤差或過錯誤差。這(zhè)種類型的誤(wù)差(chà)使測量無效,它通常由人為(wéi)失誤或儀器失效產生。記(jì)錄數據(jù)時數字進位、光(guāng)譜儀流通池中存在的氣泡、或(huò)試(shì)樣之間偶然的交叉汙染等原因是這類誤差的常見例子。
12.有此類誤差的測量是不可接受的,不可將此類誤差合成進統計分析中。然而,因(yīn)數字進位產生(shēng)的誤差可進行修正(準確),特別是當這種誤差發生在首位數字時(shí)。
13.假誤(wù)差並(bìng)不總是很明顯(xiǎn)的。當重複測量的次數足夠多時,通常應采用異常(cháng)值(zhí)檢驗的(de)方法檢查這組數據中是(shì)否(fǒu)存在(zài)可疑的數據。所有異常值檢驗中的陽性結果都應(yīng)該小心對待(dài),可能時,應向實驗者核實。通常情況下,不能僅根據統計結果就剔除某一數(shù)值。
14.一般實驗(yàn)室(shì)獲得的不(bú)確定(dìng)度並沒有(yǒu)考慮(lǜ)出現假(jiǎ)誤差或過錯誤差的可能性。
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更多>2019-03-28