一、測量方法
1.測量依(yī)據(jù):JJG681-1990《色散型紅外分光光度計檢(jiǎn)定規程》。
2.環境(jìng)條件:溫度(15~30)℃,相對濕度≤65%。
3.測量標準(zhǔn):聚苯乙烯標準(zhǔn)片,波數(shù)誤差限0.2cm-1。
4.被(bèi)測對象:紅外分光光度計,波數(shù)示值誤差±(4~8)cm-1。
5.測量過程:在(zài)規定的條件下,用被測紅外分光光度計(jì)直接測量聚苯乙烯標準片的吸(xī)收(shōu)峰值波數,重複測量3次,3次的算(suàn)術平均值與參考波數之差值,即為波數示值誤差。
6.評定結(jié)果的使用:在符(fú)合上述條件下的測(cè)量結果,一般可直接使用(yòng)本不(bú)確定度的評定結果。
二(èr)、數學模型
式中:Δ——紅外分光光度計波數示值誤差(chà);——紅外分光光度計波數示值的(de)算(suàn)術(shù)平均(jun1)值;——參考波數的數值。
三、輸入量的標準不確定度評定
1.輸入量的標準不確定度u()的評定
輸入(rù)量的不確定度來源主要(yào)是紅外分光光度(dù)計的(de)測量不重複性,可以通過連(lián)續測量得到(dào)測量列,采用A類方法進行評定。
對一台紅外分光光度計,若選擇參考波數為1601.4cm-1吸收(shōu)帶,連續測量10次(cì),得到測量(liàng)列
1601.5,1601.5,1601.5,1601.6,1601.5,1601.6,1601.6,1601.6,1601.5,1601.5(cm-1)
單次實驗標準(zhǔn)差(chà):s=
=0.052cm-1
任意選取3台紅外分光光度(dù)計,每(měi)台分別測量參(cān)考波數為3027.1,1601.5,906.7cm-1的三條吸收帶(dài),在重複性條件下連續測量10次,得到(dào)9組測(cè)量列,每組測量列分別按上述(shù)方法計算得(dé)出單次實驗標(biāo)準(zhǔn)差如表1所示。
合並樣本標準差為:
實際測量情況,在重複(fù)性條件下連續測量3次,以該3次測(cè)量算術平均值為測量結(jié)果,則可得(dé)到
=0.036cm-1
自由(yóu)度為:ν1=ν1j=9×(10-1)=81
2.輸入量的標準不確定度u()的(de)評定
聚苯乙烯薄膜(即輸入(rù)量)屬自(zì)然基準,其誤差限為0.2cm-1,假定波數在該區間內服從等概率分布(bù),且(qiě)以3條(tiáo)吸收譜線測(cè)量結果的算術平(píng)均值作為測量(liàng)結果,則波數 的標準不確定(dìng)u()為
估計其相對不確定度為10%,則可得出其自由度
ν()=1/(2×0.12)=50
四、合成標準不確定度的評定
1.靈敏係數
數學模型:
靈敏係數:c1==1 c2==-1
2.標準不確定度的匯(huì)總表
輸入量的標準不確定度匯總於表(biǎo)2
3.合成標準不確定度的(de)計算
輸入(rù)量與彼此(cǐ)獨立不相關,所以合成標準不確定度可按(àn)下式得出
4.合成標準(zhǔn)不(bú)確定度的有效自由度(dù)
合成標準不確定度(dù)的有效自由度νeff為:
為方便使用,νeff可近似為78,對結果不會有多大影響。
五、擴展不(bú)確定度的評定
取置信概率p=95%,查t分布表得出(chū)
t95(100)=1.984
擴展不確定度為
U95=t95(100)·uc(Δ )
=1.984×0.076cm-1=0.15cm-1
六、測量不確定度(dù)的報告與表示
紅外分光光度計波(bō)數示值誤差測量(liàng)結果的擴展(zhǎn)不確定度(dù)
U95=0.15cm-1 νeff=78